
PVC塑料型材配方
配方的设计原理和各类配方的特点
PVC塑料型材配方要紧由PVC树脂和助剂组成的,其中助剂按功能又分为:热稳固剂、润滑,剂、加工改性剂、冲击改性剂、填充剂、耐老化剂、着色剂等。在设计PVC配方之前,第一应了解PVC树脂和各种助剂的性能。
原料与助剂
PVC树脂
生产PVC塑料型材的树脂是聚氯乙烯树脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成的聚合物,产量仅次于PE,居第二位。
PVC树脂由于聚合中的分散剂的不同可分为疏松型(XS)和紧密型(Ⅺ)两种。疏松型粒径为0.1—0.2mm,表面不规则,多孔,呈棉花球状,易吸取增塑剂,紧密型粒径为0.1mm以下,表面规则,实心,呈乒乓球状,不易吸取增塑剂,目前使用疏松型的较多。
PVC又可分为一般级(有毒PVC)和卫生级’ (无毒PVC)。卫生级要求氯乙烯(VC)含量低于lOXl0-6,可用于食品及医学。合成工艺不同,PVC又可分为悬浮法PVC和乳液法PVC。按照国家标准GB/T5761-93《悬浮法通用型聚氯乙烯树脂检验标准》规定,悬浮法PVC分为PVC-SGl到PVC-SG8Jk种树脂,其中数字越小,聚合度越大,分子量也越大,强度越高,但熔融流淌越困难,加工也越困难。具体选择时,做软制品时,一样使用PVC-SGl、PVC-SG2、PVC-SG3型,需要加人大量增塑剂。例如聚氯乙烯膜使用SG-2树脂,加入50~80份的增塑剂。而加工硬制品时,一样不加或专门少量加入增塑剂,因此用PVC-SG4、VC-SG5、PVC-SG6、PVC-SG7、PVC-SG8型。如PVC硬管材使用SG-4树脂、塑料门窗型材使用SG-5树脂,硬质透亮片使用SG-6树脂、硬质发泡型材使用SG-7、SG-8树脂。而乳液法PVC糊要紧用于人造革、壁纸及地板革和蘸塑制品等。一些PVC树脂厂家出厂的PVC树脂按聚合度(聚合度是单元链节的个数,聚合度乘以链节分子量等于聚合物分子量)分类,如山东齐鲁石化总厂生产的PVC树脂,出厂的产品为SK-700;SK-800;SK—1000;SK—1100;SK-1200等。其SG-5树脂对应的聚合度为1000—1100。PVC树脂的物化性能见第四篇。
PVC粉末为一种白色粉末,密度在1.35—1.45g/cm3之间,表观密度在0.4-0.5g/
cm3。视增塑剂含量大小可为软、硬制品,一样增塑剂含量0-5份为硬制品,5-25份为半硬制品,大于25份为软制品。
PVC是一种非结晶、极性的高分子聚合物,软化温度和熔融温度较高,纯PVC一样须在160—210~C时才可塑化加工,由于大分子之间的极性键使PVC显示出硬而脆的性能。而且,PVC分子内含有氯的基团,当温度达到120~C时,纯PVC即开始显现脱HCl反应,会导致PVC热降解。因此,在加工时须加入各种助剂对PVC进行加工改性和冲击改性,使之能够加工成为有用的产品。
PVC树脂要紧用于生产各类薄膜(如日用印花膜、工业包装膜、农用大棚膜及热收缩膜等)、各类板、片材(其片材可用于吸塑制品),各类管材(如无毒上水管、建筑穿线管、透亮软管等)、各类异型材(如门、窗、装饰板),中空吹瓶(用于化妆品及饮料),电缆、各类注塑制品及人造革、地板革、搪塑玩具等。
稳固剂
纯的PVC树脂对热极为敏锐,当加热温度达到90Y:以上时,就会发生轻微的热分解反应,
当温度升到120C后分解反应加剧,在150C,10分钟,PVC树脂就由原先的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应,最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳固机理是通过如下几方面来实现的。
通过捕捉PVC热分解产生的HCl,防止HCl的催化降解作用。
铅盐类要紧按此机理作用,此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。
·置换爽朗的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。
·与自由基反应,终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。
·与共扼双键加成作用,抑制共扼链的增长。
有机锡类与环氧类按此机理作用。
·分解过氧化物,减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。
·钝化有催化脱HCl作用的金属离子。
同一种稳固剂可按几种不同的机理实现热稳固目的。
常用稳固剂品种:
1、铅盐类
铅盐类是PVC最常用的热稳固剂,也是十分有效的热稳固剂,其用量可占PVC热稳固剂的70%以上。
铅盐类稳固剂的优点:热稳固性优良,具有长期热稳固性,电气绝缘性能优良,耐候性好,价格低。
铅盐类稳固剂的缺点:分散性差、毒性大、有初期着色性,难以得到透亮制品,也难以得到鲜亮色彩的制品,缺乏润滑性,易产生硫污染。
常用的铅盐类稳固剂有:
(1)三盐基硫酸铅
分子式为3PbO.PbSO.H20,代号为TLS,简称三盐,白色粉末,密度6.4g/cm’。三盐基硫酸铅是最常用的稳固剂品种,一样与二盐亚磷酸铅一起并用,因无润滑性而需配人润滑剂。要紧用于PVC硬质不透亮制品中,用量一样2~7份。
(2)二盐基亚磷酸铅
分子式为2PbO.PbHPO3.H2O,代号为DL,简称二盐,白色粉末,密度为6.1g/cm3。二盐基亚磷酸铅的热稳固性稍低于三盐基硫酸铅,但耐候性能好于三盐基硫酸铅。二盐基亚磷酸铅常与三盐基硫酸铅并用,用量一样为三盐基硫酸铅的1/2。
(3)二盐基硬脂酸铅
代号为DLS,不如三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅常用,具有润滑性。常与三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅并用,用量为0.5—1.5份。
2、金属皂类
为用量仅次于铅盐的第二大类主稳固剂,其热稳固性虽不如铅盐类,但兼具润滑性。金属
皂类能够是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、环烷酸等)的金属(铅、钡、镉、锌、钙等)盐,其中以硬脂酸盐最为常用,其爽朗性大小顺序为:Zn盐?Cd盐?Pb盐?Ca盐7.Ba盐。金属皂类一样不单独使用,常常为金属皂类之间或与铅盐及有机锡等并用。除Gd、Pb外都无毒,除Pb、Ca外都透亮,无硫化污染,因而广泛用于软质PVC中,如无毒类、透亮类制品等。
常用的金属盐类稳固剂有:
(1)硬脂酸锌(ZnSt),无毒且透亮,用量大后,易引起“锌烧”制品变黑,常与Ba、Ca皂并用。
(2)硬脂酸镉(CdSt),为一重要的透亮稳固剂品种,毒性较大,不耐硫化污染,抑制初期变色能力大,常与Ba皂并用。
(3)硬脂酸铅(PbSt),热稳固性好,可兼做润滑剂。缺点为易析出,透亮差,有毒且硫化污染严峻,常与Ba、Cd皂并用。
(4)硬脂酸钙(CaSt),加工性能好、热稳固能力较低,无硫化污染,无毒,常与Zn皂并用。
(5)硬脂酸钡(BaSt),无毒,长期热稳固性好,抗硫化污染,透亮,常与Pb、Ca皂并用。复合品种常用的有:Ca/Zn(无毒、透亮)、Ba/Zn(无毒、透亮)、Ba/Cd(有毒、透亮)及Ba/Cd/Zn。
3、有机锡类
有机锡类为热稳固剂中最有效的,在透亮和无毒制品中应用最广泛的一类,其突出优点为:热稳固性好,透亮性好,大多数无毒。缺点为价格高,无润滑性。
有机锡类大部分为液体,只有少数为固体。能够单独使用,也常与金属皂类并用。
有机锡类热稳固剂要紧包括含硫有机锡和有机锡羧酸盐两类。
(1)含硫有机锡类:
要紧为硫醇有机锡和有机锡硫化物类稳固剂,与Pb、Cd皂并用会产生硫污。含硫有机锡类透亮性好。要紧品种有:
a、二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG),外观为淡黄色液体,热稳固性及透亮性极好,
无毒,加入量低于2份。
b、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡(DMTFG),外观为淡黄澄清液体,为无毒、高效、透亮稳固剂,常用于扭结膜及透亮膜中。
(2)有机锡羧酸盐:
稳固性不如含硫有机锡,但无硫污染,要紧包括脂肪酸锡盐和马来酸锡盐。要紧品种有:
a、二月桂酸二正丁基锡(DBTL)淡黄色液体或半固体,润滑性优良,透亮性好,但有毒,常与Cd皂并用,用量1-2份;与马来酸锡及硫醇锡并用,用量0。5—1份。
更多推荐
树脂,有机,要紧,加工
发布评论